El cesi comercial, generalment, conté rubidi, ja que està present en els minerals però a causa de la gran semblança entre ambdós no acostumen a separar-se.

Es prepara separant el compost de cesi del mineral, que es transforma en cianur realitzant-se, posteriorment, l'electròlisi del cianur fos.

També pot obtenir-se un cop escalfat el seu hidròxid o carbonat amb magnesi o alumini i per descomposició del seu clorur fos amb calci al buit.